J Hazard Mater. 12 de setembro de 2026;517:143598. doi: 10.1016/j.jhazmat.2026.143598. Publicação online antecipada.

RESUMO

O cisplatina é um contaminante citostático ambientalmente relevante e os materiais de esponja funcionalizados com tiois relatados por Han et al. representam uma valiosa contribuição para o desenvolvimento de adsorventes seletivos para fármacos à base de platina em traços. O presente Comentário não questiona o mérito sintético dos materiais, seu desempenho de adsorção ou a evidência sensível à superfície que apoia a coordenação Pt-S local. A preocupação científica é mais estreita e metodológica. Refere-se à justificação dos parâmetros termodinâmicos e terminologia mecanística relatados pelas equações, constantes de equilíbrio, conjunto de dados de temperatura e descritores de energia de adsorção usados no artigo publicado. Nesta análise revisada, a regressão Dubinin-Radushkevich por si só não é tratada como um erro computacional. Em vez disso, os valores médios de energias de adsorção relatadas, 8,17-13,98 kJ mol⁻¹, são aceitos como descritores D-R aparentes e são reinterpretados dentro de um quadro fisicamente consistente. Esses valores não são energias de ligação Pt-S intrínsecas e não podem estabelecer que o processo geral de adsorção sólido-líquido hidratado é dominado por quimissorção covalente. A coordenação Pt-S local pode ocorrer, mas está inserida em um balanço energético mais amplo envolvendo aquação, troca de ligantes, desolvatação, reorganização de camada de hidratação, atração eletrostática, ligação de hidrogênio e heterogeneidade de superfície. Um segundo problema mais importante é o uso de (C₀ – Cₑ) / Cₑ, ou razões de distribuição relacionadas, como se fossem constantes de equilíbrio termodinâmico padrão. Embora K_c seja livre de unidades algébricas, não é uma constante de equilíbrio normalizada ao estado padrão porque depende da concentração inicial selecionada, da dosagem do adsorvente, da razão de fases e do ponto de operação da isoterma. Essa distinção é demonstrada matematicamente pela expansão de Taylor do logaritmo, pela análise dimensional de funções transcendentais e empiricamente por uma tabela de isoterma completa que mostra que K_c e K_d mudam em cada concentração inicial. Por fim, o uso de apenas três temperaturas em uma regressão de vant Hoff deixa um grau residual de liberdade, impedindo uma estimativa robusta de incerteza e detecção de curvatura. A interpretação corrigida é que as conclusões termodinâmicas publicadas requerem qualificação substancial antes de poderem ser usadas para classificação mecanística, modelagem de processo ou projeto de ampliação.

PMID: 42743624 | DOI: 10.1016/j.jhazmat.2026.143598

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